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隨著(zhù)鎂碳磚生產(chǎn)技術(shù)的成熟,鎂碳磚的應用范圍越來(lái)越廣,1994年胡超群等將鎂碳磚用做電弧爐的內襯,鎂碳磚批發(fā)并大大提高了內襯的服役壽命。石河子今日,鎂碳磚已成為國內大部分鋼鐵企業(yè)的主要耐火材料。雖然鎂碳磚在冶金過(guò)程中有著(zhù)廣泛的應用,但鎂碳磚由于其嚴酷的工作條件,其使用壽命仍然有很大問(wèn)題,特別是鋼包渣線(xiàn)部位,鎂碳磚的損毀尤為嚴重。
在鋼包中,爐渣的化學(xué)成分復雜多變,溫度變動(dòng)劇烈而頻繁,尤其在鋼包渣線(xiàn)部位,因此在渣線(xiàn)部位往往應用性能優(yōu)良的鎂碳磚。國內外就鋼包中鎂碳磚在爐渣中的侵蝕機理做了深入深究,詳細的歸納總結如下。
(1) 爐渣對鎂碳磚的侵蝕:
在鋼包中,由于渣線(xiàn)部位復雜的物理化學(xué)環(huán)境,導致該部位爐襯最易損毀。爐渣對鎂碳磚的化學(xué)侵蝕主要通過(guò)對氧化鎂的溶解,以及對鎂碳磚基體中碳的氧化,并在以下因素的共同作用下,導致鎂碳磚的損毀:
1、堿度的影響:爐渣的堿度越低,對鎂碳磚的侵蝕越有利,若爐渣堿度升高,使渣中SiO2的活度降低,可以降低對碳的氧化,同時(shí)隨著(zhù)堿度的升高,爐渣中的FeO的活度下降,相對減緩了熔渣對鎂碳磚的侵蝕行為;
2、MgO的影響:Osbom等在對LF爐渣線(xiàn)部位進(jìn)行成分分析時(shí)發(fā)現,掛渣層中MgO的含量高達30%,并認為爐渣中MgO的含量越高,鎂碳磚侵蝕越慢,堿度越高,同樣使爐渣對鎂碳磚的侵蝕減緩。
3、Al2O3的影響:爐渣中的Al2O3會(huì )降低爐渣的熔點(diǎn)和粘度,增大爐渣與耐火材料的潤濕性,使爐渣更容易從鎂砂晶界處滲透,使方鎂石脫離鎂碳磚基體。
4、FeO的影響:首先渣中FeO在高溫下很容易與鎂碳磚中石墨發(fā)生氧化反應,并且產(chǎn)生亮白色鐵珠,形成脫碳層如圖1所示,其次鎂碳磚中的方鎂石亦會(huì )同爐渣中的FeO反應生成低熔點(diǎn)產(chǎn)物。
在鋼包反復加熱和冷卻的過(guò)程中,由于形成的鎂鐵復合低熔點(diǎn)產(chǎn)物和鎂鐵礦之間的熱膨脹率不一致,使耐火材料表面的氧化鎂發(fā)生破碎,進(jìn)而導致磚體的溶解。國外學(xué)者也認為鋼渣中鐵含量增高對鎂碳磚的壽命不利,首先鐵FeO加速了鎂碳磚表面碳的氧化,其次是FeO會(huì )與MgO反應,使鎂碳磚工作面結構疏松,就在這兩點(diǎn)的共同作用下使鎂碳磚加快侵蝕。
(2) 鎂碳磚中碳的氧化:
鎂碳磚與熔渣接觸時(shí),碳會(huì )與熔渣中的FeO等氧化物發(fā)生脫碳反應,在一定條件下形成脫碳層,致使鎂碳磚工作面結構疏松,這是鎂碳磚損毀的主要原因。碳和CO2、O2以及SiO2等氧化物反應并被爐渣中鐵氧化物不斷氧化;其次脫碳層形成的疏松結構在熱膨脹與熔渣的沖刷作用下產(chǎn)生更大的裂紋與孔隙,使爐渣方便滲透,并與MgO形成低熔點(diǎn)相,同時(shí)在熔池劇烈的機械攪動(dòng)和鋼渣猛烈沖刷的作用下鎂碳磚的表面層結構組織發(fā)生改變,最終由外向內逐漸損毀,致使鎂碳磚遭到嚴重破壞。在溫度超過(guò)一定值后,磚體組織會(huì )受到破壞從而急劇蝕損,這是由于高溫下MgO與石墨開(kāi)始發(fā)生自耗反應了。
(3) 氣孔的影響:
由于鎂碳磚內部與表面微氣孔的存在,鎂碳磚的侵蝕更容易發(fā)生。鎂碳磚在使用過(guò)程中,氣孔在脫碳層的形成中起到了加速作用,進(jìn)而使爐渣對鎂碳磚耐火材料的侵蝕更為嚴重。外部空氣進(jìn)入鎂碳磚中的氣孔進(jìn)行冷卻的同時(shí)空氣中的氧氣與周?chē)奶挤磻蒀O氣體并經(jīng)過(guò)微氣孔排出,兩個(gè)過(guò)程的持續發(fā)生使得氣孔率與氣孔大小逐漸增大。而產(chǎn)生氣孔的最重要因素是鎂碳磚中粘結劑的選用。粘結劑一般情況下選用酚醛樹(shù)脂。如果在鎂碳磚中加入少量的酚醛樹(shù)脂,冷態(tài)情況下孔隙率不會(huì )太高約為3%,但酚醛樹(shù)脂在加熱后,會(huì )分解產(chǎn)生水、氫氣、甲烷、一(二)氧化碳等氣體,并在這些氣體的流動(dòng)下形成氣孔,增大了孔隙率。因此鎂碳磚被穿過(guò)氣孔的爐渣侵蝕,使碳的氧化和MgO的溶解都更加劇烈,從而對鎂碳磚造成破壞。由于產(chǎn)生氣體過(guò)程具有反復性,鎂碳磚的損毀不斷加劇。
總結:
關(guān)于鎂碳磚的損毀主要從爐渣的化學(xué)侵蝕和物理滲透兩方面來(lái)考慮,并且在不同的冶金反應器中,由于操作工藝及爐渣組成的不同,鎂碳磚的侵蝕機理也不相同,由于煉鋼轉爐目前基本采用濺渣護爐工藝,因此轉爐爐齡大多上在萬(wàn)爐以上,而煉鋼電爐與精煉鋼包的內襯侵蝕狀況嚴重。對于鎂碳磚的在爐渣中的侵蝕行為,碳的氧化與氧化鎂的溶解是主要因素。
鎂碳磚的損毀過(guò)程可以總結為:氧化、脫碳、疏松、侵蝕、沖刷、脫落、損毀。首先鎂碳磚工作面的石墨被氧化形成脫碳層,脫碳層的鎂砂在熱應力(石墨與鎂砂在1000℃時(shí),熱膨脹率分別為1.4%和0.2%)、化學(xué)侵蝕以及機械沖刷等條件下逐漸被侵蝕脫落,脫落后又暴漏出石墨,繼續被氧化形成脫碳層,然后再到鎂砂的溶蝕過(guò)程,在反復作用下,造成了鎂碳磚的損毀。